我國核電涂料的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢
隨著煤、石油、天然氣成本不斷攀升,越來越多的國家開始把目光轉(zhuǎn)向核電,核能利用技術(shù)進(jìn)入了一個(gè)快速發(fā)展時(shí)期,核電站很多地方存在核輻射,輻射會(huì)加速材料老化,多孔的混凝土表面也容易吸附放射性灰塵形成永久性放射源,從而對(duì)運(yùn)行和維修人員造成永久性損傷,因此,在建筑和設(shè)備表面涂刷涂料是核電站最常用的防護(hù)手段。由于核輻射會(huì)使涂料粉化、開裂,破壞涂料的防護(hù)作用,只有具備了耐輻射性能的涂料才能在核輻射場所使用。耐輻射性能的涂料,一方面需提供涂層的基本保護(hù)作用,另一方面需提供致密、易于清洗以除去放射性污染物的表面。從2005年到現(xiàn)在,我國每年都有新開工建設(shè)的核電站。作為一種技術(shù)成熟、可大規(guī)模生產(chǎn)的安全、經(jīng)濟(jì)、清潔的能源,核電在中國的遠(yuǎn)景規(guī)劃中有著很大的發(fā)展空間。涂料是核電建設(shè)的重要材料,每一個(gè)新建機(jī)組對(duì)涂料的需求量都相當(dāng)大,這對(duì)當(dāng)前我國涂料工業(yè)來說,無疑是個(gè)極好的商機(jī)。經(jīng)文獻(xiàn)查閱表明,對(duì)核電涂料的研究開發(fā)已成為近幾年涂料行業(yè)相關(guān)企業(yè)與科研院所的研究熱點(diǎn)。本文以文獻(xiàn)1-12為參考,對(duì)我國核電涂料這一時(shí)期的研究活動(dòng)加以總結(jié)分析,以期為該領(lǐng)域在今后的研究提供一定參考與借鑒。
1.我國核電站發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢
目前,我國已投產(chǎn)的核電站有6座,11臺(tái)核電發(fā)電機(jī)組,總裝機(jī)容量為885萬kW,僅占全國總裝機(jī)容量的1.1%,2008年核電發(fā)電量684億kW,僅占總發(fā)電量的1.99%,我國核電發(fā)展相比世界水平還有很大差距。目前世界核電的裝機(jī)容量平均水平是17%,其中超過20%的有16個(gè)國家,法國發(fā)展最為成熟,達(dá)到了77%,而且,國外的核電成本普遍低于煤電成本。根據(jù)2006年3月國務(wù)院通過的《核電中長期發(fā)展規(guī)劃(2005-2020年)》,到2010年,在運(yùn)行核電裝機(jī)容量達(dá)到1200萬kW;到2020年,在運(yùn)行核電裝機(jī)容量達(dá)到4000萬kW,在建核電裝機(jī)容量達(dá)到1800萬kW。而2020年的目標(biāo)有望調(diào)整為7000萬kW,在建3000萬kW。分析人士認(rèn)為,調(diào)整后的目標(biāo)比此前業(yè)界預(yù)期的6000kW更高,這將直接帶來我國核電設(shè)備市場的大發(fā)展。事實(shí)上,地方對(duì)發(fā)展核電的積極性使得全國核電的發(fā)展速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出預(yù)期。在政策的鼓勵(lì)下,我國核電開發(fā)迎來“春天”,核電站建設(shè)也逐漸從沿海地區(qū)向內(nèi)陸地區(qū)延伸。2009年,我國引進(jìn)美國西屋AP1000技術(shù)建設(shè)的浙江三門一期2臺(tái)125萬kW核電機(jī)組、山東海陽一期2臺(tái)125萬kW核電機(jī)組;引進(jìn)歐洲EPR技術(shù)建設(shè)的廣東臺(tái)山2臺(tái)170萬kW核電機(jī)組,以及海南核電一期2臺(tái)65萬kW核電機(jī)組等項(xiàng)目將相繼開工,裝機(jī)容量超過1000萬kW,2010年,中國內(nèi)陸江西、湖南和湖北3個(gè)核電項(xiàng)目可望開工。當(dāng)前有10座核電站已經(jīng)開始動(dòng)工,共24臺(tái)核電發(fā)電機(jī)組,已核準(zhǔn)的裝機(jī)容量為2430萬kW。若考慮二期、三期工程,則最高可達(dá)5030萬kW,核電裝備將迎來4000億元人民幣的市場份額。
2.核電站環(huán)境適用涂層選擇
我國現(xiàn)有核電機(jī)組均為壓水堆,核電站設(shè)備可分為核島、常規(guī)島和輔助系統(tǒng)3部分。核電站涂層防護(hù)可分為抗大氣腐蝕涂層和抗液體、埋地環(huán)境涂層。商業(yè)運(yùn)行的核電站機(jī)組一般均為大功率、連續(xù)運(yùn)行,核電站涂層的施工時(shí)機(jī)一般選擇機(jī)組換料大修期間。基于核電站運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性和設(shè)備的可靠性,核電站涂層必須選擇已成熟運(yùn)用的可靠產(chǎn)品,并且至少能夠滿足所在設(shè)備一個(gè)或幾個(gè)大修周期的防護(hù)要求。核電站涂層設(shè)計(jì)壽命一般在10a以上。核島適用涂層的選擇需滿足以下要求:
(1)耐120℃、400℃溫度試驗(yàn),200h以上。(2)達(dá)到EJ/T1086—1998中規(guī)定的涂層在模擬設(shè)計(jì)基準(zhǔn)條件下的附著力要求。(3)達(dá)到EJtr1111—2000、EJ/TI111-2000中γ射線輻照、去污性的要求。(4)涂料中的各種成分應(yīng)盡可能降低鹵族元素、硫元素的含量。(5)為避免對(duì)金屬材料析氫過程的影響,涂膜應(yīng)不含鋁粉,盡量不使用含金屬鋅的涂料。
常規(guī)島適用涂層的選擇:保溫層下管道涂層除具有一定的耐溫性外還應(yīng)有一定的耐酸性。對(duì)于去離子水環(huán)境下的涂層,涂料中各種成分應(yīng)盡可能降低鹵族元素、硫元素的含量。輔助系統(tǒng)適用涂層的選擇除滿足涂層所處環(huán)境的耐蝕條件以外,還應(yīng)重點(diǎn)考慮滿足要求施工條件下的全面防護(hù)。這部分涂層量大面廣,根據(jù)涂料的特性和電站管理方便,要求戶外設(shè)備禁止使用環(huán)氧面漆。
3.核電涂料種類
根據(jù)核電站廠房功能和分布區(qū)域,壓水堆核電站劃分為核島、常規(guī)島、輔助系統(tǒng)3部分,其中常規(guī)島和輔助系統(tǒng)統(tǒng)稱為常規(guī)島。與此對(duì)應(yīng),核電站涂料也可分為核電專用涂料和核電常規(guī)涂料。核電常規(guī)涂料適用于核電站非輻射控制區(qū),即除核安全設(shè)備內(nèi)、外表面涂層以外的全部設(shè)備及構(gòu)筑物,其技術(shù)要求與其他工業(yè)領(lǐng)域同等環(huán)境條件下涂層的技術(shù)指標(biāo)相同。核電專用涂層是滿足核電站所特有的環(huán)境條件、技術(shù)要求的涂層體系。根據(jù)分布區(qū)域的不同,核電站專用涂料可分為3種類型:(1)安全殼內(nèi)涂層即安全殼內(nèi)全部設(shè)備及構(gòu)筑物表面的涂層;(2)輻射控制區(qū)涂層(不包含安全殼的輻射控制區(qū)內(nèi)全部設(shè)備及構(gòu)筑物表面的涂層);(3)安全設(shè)備涂層,即非輻射控制區(qū)內(nèi)主要核安全相關(guān)設(shè)備、構(gòu)筑物表面的涂層,包括一回路海水冷卻系統(tǒng)設(shè)備,強(qiáng)制通風(fēng)和通水管道或溝槽,核級(jí)儲(chǔ)水罐內(nèi)部涂層,高架煙囪或設(shè)施,氣機(jī)主油箱及應(yīng)急柴油機(jī)油箱內(nèi)部涂層。在核電站輻射強(qiáng)度非常大的區(qū)域,輻照足以使涂層失效。因此,在核電站輻射強(qiáng)度大的區(qū)域應(yīng)使用表面無涂層的耐輻射材料。試驗(yàn)證明,1×105Gy輻射劑量條件下,一般涂層會(huì)出現(xiàn)變黃、發(fā)黏,甚至涂層破壞的情況;而核電站專用涂層要求耐1×107Gy的輻射劑量。耐輻射性能較好的涂料類型有聚苯基硅氧烷、環(huán)氧、聚乙烯、聚酯及含氟樹脂涂料等。去污性在很大程度上取決于涂層的表面性質(zhì)和表面狀態(tài),如表面均勻、平滑、致密和堅(jiān)硬的涂層不易吸附放射性污染物,吸收后用去污劑易洗滌。研究表明,環(huán)氧樹脂涂料、含氟聚合物涂料和聚乙烯涂料(涂層)的抗污染性能最好,也最容易清洗,尤其以胺固化的環(huán)氧樹脂涂料為最好,而高氯化的乙烯樹脂涂料、有機(jī)硅涂料和聚氨酯涂料稍次。表1給出美國核電專用涂料的主要類型。
4.我國核電涂料研究發(fā)展現(xiàn)狀
涂料是核電站用量最大的非金屬材料,涂料廣泛應(yīng)用于核電站核島、常規(guī)島的鋼結(jié)構(gòu)、混凝土、設(shè)備管道等部位,是核電站腐蝕防護(hù)的重要手段之一。自我國首座核電站——秦山核電站起,國內(nèi)各涂料研究單位、供應(yīng)商做了大量研究開發(fā)工作,如:蘭州應(yīng)通特種材料研究所開發(fā)的耐高溫涂料、上海開林造漆廠開發(fā)的核島內(nèi)環(huán)氧涂料、常州涂料化工研究院開發(fā)的NC系列涂料,這些工作對(duì)于推動(dòng)我國核電涂料產(chǎn)業(yè)自主化起了重要鋪墊作用。目前秦山、大亞灣核電站已經(jīng)運(yùn)行10a以上,秦山二期、三期、嶺澳、田灣核電站也相繼建成,這些核電站在涂料的運(yùn)用方面獲得了許多寶貴經(jīng)驗(yàn)。
5.核電涂料主要生產(chǎn)企業(yè)
我國核電涂料主要生產(chǎn)企業(yè)為上海開林造漆廠、中海油常州涂料化工研究院、蘭州應(yīng)通特種材料研究所等幾個(gè)單位,另外,廣東秀珀等一批民營企業(yè)也開始研究生產(chǎn)核電涂料。國外核電專用涂層主要供應(yīng)商有CarbolineCo.,AmeronInc.和PPG(Keeler&LongInc.)等,其中中遠(yuǎn)關(guān)西、PPG等公司已在國內(nèi)生產(chǎn)廠生產(chǎn)供應(yīng)核電涂料。
6.我國核電涂料采用標(biāo)準(zhǔn)及典型技術(shù)指標(biāo)
我國核電涂層標(biāo)準(zhǔn)以秦山一期、秦山二期涂層技術(shù)的成功應(yīng)用為前提,提出了核電專用涂層的EJ標(biāo)準(zhǔn)。這些標(biāo)準(zhǔn)的編寫分別參照了ASTM、NF對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容和技術(shù)要求。一般來說,有關(guān)30萬kW核電廠的標(biāo)準(zhǔn)參照ASTM標(biāo)準(zhǔn)編寫,其余標(biāo)準(zhǔn)參照NF標(biāo)準(zhǔn)編寫。中國原子能科學(xué)研究院、核工業(yè)二院工程實(shí)驗(yàn)室等單位為我國核電涂料權(quán)威檢測機(jī)構(gòu)。表2給出了應(yīng)用于不同核電站專用涂層的EJ標(biāo)準(zhǔn)。表3給出了廣州秀珀化工股份有限公司生產(chǎn)的核電專用涂料的典型技術(shù)指標(biāo)。
7.我國核電涂料工程應(yīng)用實(shí)例
秦山一期核電專用涂料由我國自主化生產(chǎn),主要供應(yīng)商有上海開林造漆廠和常州涂料化工研究院。其專用涂料主要類型如表4所示。大亞灣核電專用涂料由國外涂料供應(yīng)商生產(chǎn),主要有式瑪涂料和Carloline涂料,目前已在國內(nèi)設(shè)立涂料工廠。所用涂料的主要類型見表5。
8.我國核電專用涂層的發(fā)展要求及趨勢
我國大亞灣、秦山一期核電站均已應(yīng)用15a,這期間,國內(nèi)涂料商的研發(fā)能力大大提高,已將有關(guān)產(chǎn)品成功應(yīng)用于秦山二期、嶺澳二期以及田灣核電站。國外主要核電專用涂料生產(chǎn)商也在國內(nèi)設(shè)立工廠。這種局面對(duì)于我國核電站建設(shè)無疑是有效和積極的。但是,必須清醒地認(rèn)識(shí)到,我國核電涂層事業(yè)僅僅處于起步階段,與我國核電建設(shè)自主化的目標(biāo)尚有差距。以下是當(dāng)前核電專用涂料值得關(guān)注的問題:
8.1核電專業(yè)涂層的應(yīng)用要求
目前,國內(nèi)涂料商的核電專業(yè)涂料已經(jīng)達(dá)到核電站應(yīng)用要求,但主要顏、填料及助劑仍依賴進(jìn)口。短期內(nèi),如果沒有一定的資金投入,并以充分的試驗(yàn)數(shù)據(jù)為保障,國內(nèi)涂料商的這種發(fā)展局面將很難改變。另外,核電專業(yè)涂料的試驗(yàn)技術(shù)條件是制約我國核電專業(yè)涂料發(fā)展的“瓶頸”。核電專業(yè)涂料試驗(yàn)主要包括輻照試驗(yàn)、去污試驗(yàn)和LOCA試驗(yàn)。這些試驗(yàn)技術(shù)有別于涂料工業(yè)中的其他專業(yè)技術(shù),國內(nèi)相應(yīng)的試驗(yàn)裝置較少,涂料生產(chǎn)商的產(chǎn)品鑒定費(fèi)用較大,因而形成了核電專業(yè)涂料發(fā)展的“門檻”。
8.2國內(nèi)核電專業(yè)涂層的標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè)
以秦山一期、秦山二期為契機(jī)所開展的我國核電專業(yè)涂層EJ標(biāo)準(zhǔn)編制,對(duì)我國核電涂層的發(fā)展提供了支持。從已有EJ標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容及相互關(guān)系看,國內(nèi)核電專業(yè)涂層標(biāo)準(zhǔn)需加強(qiáng)以下幾方面工作:標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè),包括法規(guī)條款的細(xì)化,及適合國內(nèi)核電專用涂層質(zhì)